防止液态水硬化分子筛 提高分子筛的吸附性能 延伸分子筛的经常经常使用寿命 联帮医疗取得小型制氧机除水装置专利 防止分子筛粉化 (防止液态水硬化的措施)

专利摘要显示，本发明触及一种小型制氧机除水装置，属于制氧设备技术范围，包括管体，管体的一端为关闭设置，另一端与管体连通设置有出水管，管体的侧壁上与管体区分连通设置有进气管和出气管，进气管位于接近出水管的位置设置，出气管位于远离出水管的位置设置，管体内且位于进气管和出气管之间设置有用于去除进入至管体内的气体中的部分水分的除水件，除水件可去除气体中的部分水分，去除后的水分可经过出水管流出，而去除了水分的气体可经过出气排出至吸附塔内，从而防止液态水硬化分子筛，防止分子筛粉化，提高了分子筛的吸附性能，延伸了分子筛的经常经常使用寿命。

邻二甲苯、碳九芳烃的性能,用途及关键性,其国标、行标如何规则，消费方法有那些，现有工业装置状况

对二甲苯(PX)是石化工业关键的基本无机原料之一，在化纤、分解树脂、农药、医药、塑料等众多化工消费范围有着普遍的用途。 近年来，随着对苯二甲酸(PTA)产能的迅猛参与，我国出现出对二甲苯供不应求、价位居高不下的局面。 据预测，全球PX市场在2001-2008年内，年增长速度为4.5%，同期消费量增长速度为6.5%。 但不同地域增长速度有较大的差异。 其中，亚洲地域PTA工业开展迅速，区域内PX供应已趋紧张，今后5年将成为全球PX增长的重点区域。 此外，中东地域由于新建方案不时，今后5年PX的增长也较快。 随着我国经济的加快开展，对二甲苯作为最关键的基本无机化工原料之一，其需求在过去的5年里曾经出现了微弱的增长态势。 受下游产品(关键是PTA工业)的迅速开展，未来几年的PX市场需求将呈加快上升态势，估量需求量年平均增长24.9%，年消费增长率达22.4%。 估量2010年，中国PTA装置消费的PX将到达54-61Mt，装置产能的树立远落后于需求的增长，中国PX需求和产量之间的缺口将进一步扩展。 典型的对二甲苯消费方法是从石脑油催化重整生成的热力学平衡的混二甲苯(C8A)中经过多级深冷结晶分别或分子筛模拟移动床吸附分别(简称吸附分别)技术，将对二甲苯从沸点与之相近的异构体混合物中分别出来。 而关于邻位和间位的二甲苯及乙苯的处置，往往采取混二甲苯异构化(简称异构化)技术，使之异构化为对二甲苯。 甲苯歧化和烷基转移技术是充沛应用工业上廉价的甲苯和碳九芳烃/碳十芳烃(C9A/C10A)转化为混二甲苯和苯的有效途径。 关于芳烃结合装置，50%以上的混二甲苯由该技术消费，该技术是工业上增产对二甲苯的关键手腕。 甲苯选择性歧化是消费对二甲苯的一个新途径。 近年来，随着催化剂性能的不时提高，该工艺取得了长足的进度。 随着乙烯产能的不时提高，甲苯总量将呈上升趋向，从而使该工艺具有良好的市场前景。 本文综述了这两条增产对二甲苯技术路途近年来的进度，并提出了该范围的技术开展趋向。 1 甲苯歧化与烷基转移工艺技术1.1 典型的消费工艺流程传统的甲苯歧化消费工艺流程是20世纪60年代末由美国UOP公司与日本TORAY公司结合开发的临氢固定床Tatoray工艺。 上海石油化工研讨院(SRIPT)启动该技术范围的开发已逾30年，研发的S-TDT工艺已于1997年成功了工业化。 与Tatoray工艺相比，S-TDT工艺支持原料中含C10重芳烃，使用具有国际抢先水平的HAT甲苯歧化催化剂，装置的能耗和物耗低，从而使该工艺具有优秀的技术经济目的。 S-TDT甲苯歧化工艺简明流程为：含有甲苯与含C10重芳烃的C9A原料与循环氢混合后，经反响器进出口换热器换热后，由加热炉加热到所需的反响温度，进入固定床绝热反响器，在催化剂的作用下，反响生成苯和混二甲苯。 反响流出物经反响器进出口换热器换热后，再经冷却，进入高压分别罐，分别失掉的芳烃液体进入下游分馏单元。 分别失掉的气体，其中一部格外排，绝大部分气体与补充氢混合后进入循环氢紧缩机，经增压后用作循环氢。 1.2 甲苯歧化与烷基转移技术研发进度1.2.1 TA甲苯歧化催化剂及Tatoray技术美国UOP公司与日本TORAY公司结合研发了Tatoray甲苯歧化与烷基转移技术，该技术于1969年工业化以来，由于其采用固定床临氢气相反响，操作稳如泰山，运转周期长，技术经济目的先进，目前在全全球已有50多套装置经常使用该项技术，是本范围工业化的关键技术。 该工艺20世纪90年代经常使用的是TA-4催化剂，从1997年起TA-5催化剂取得工业运行。 目前国外Tatoray工艺关键经常使用TA-4和TA-5催化剂。 UOP公司最新研发了新一代金属加氢脱烷基的TA-20催化剂。 由于具有金属加氢裂解性能，提高了催化剂的重芳烃处置才干，能够加工甲苯质量分数为30%的混合进料，支持原料中含有质量分数为1%的烷烃。 与原先的TA-4和TA-5催化剂相比，TA-20催化剂的长周期稳如泰山性也失掉了改善。 1.2.2 HAT系列甲苯歧化催化剂及S-TDT技术为了顺应芳烃结合装置在反响器及紧缩机不作改动而成功扩能改造的要求，SRIPT研讨开发了HAT系列甲苯歧化与烷基转移催化剂，其中HAT-095，HAT-096，HAT-097催化剂已从1996年起成功地运行于国际规模为1.3-12.3 Mt/a的甲苯歧化装置上，并且以HAT催化剂为中心技术的S-TDT甲苯歧化成套技术及催化剂已出口伊朗。 表1列出了已工业化的HAT催化剂的关键性能目的。 从表1可看出，从HAT-095催化剂到HAT-097催化剂，催化剂的处置才干大幅度参与，而氢烃比却越来越低，现有装置在紧缩机不改换的条件下，仅改换催化剂就能成功扩能的目的。 同时由于反响进料中支持的C10A的含量越来越高，歧化装置可以加工的重芳烃量越来越多，有效地提高了苯和混二甲苯的产量，提高了装置的经济效益。 HAT催化剂的芳烃处置才干与国外同类工业催化剂相比有了较大幅度的参与，工业运转结果标明，其综合性能到达了国际先进水平。 已成功研发的HAT-099催化剂将C10A作为第3种反响原料，支持C9A原料中C10A的质量分数到达25%-30%。 HAT-099催化剂的研发成功，将有效地提高重芳烃的应用率，从而较大幅度地增产混二甲苯，到达增产对二甲苯的目的。 近年来，要求甲苯歧化装置能够处置高含量的C9A原料，以消费更多的C8A，满足对二甲苯扩能的要求。 SRIPT启动了大孔β沸石催化甲苯和C9A歧化与烷基转移反响的研讨，所研制的MXT-01催化剂实验结果标明，在反响进料中C9A的质量分数高达50%，空中速、低氢烃比条件下，其总摩尔转化率到达46%以上，C8A芳烃与苯的摩尔比在3.7以上。 与HAT丝光沸石催化剂相比，MXT-01催化剂具有较高的混二甲苯收率，现已成功歧化消费装置中的工业侧线实验。 1.2.3 MTDP-3甲苯歧化与烷基转移技术MTDP-3甲苯歧化与烷基转移技术是Mobil公司开发的能加工一定量C9A的技术。 该技术由于经常使用的是ZSM-5分子筛，要求反响进料中C9A的质量分数不高于25%。 支持在低氢烃摩尔比(小于等于3)条件下运转是该技术的竞争优势。 在MTDP-3技术的基础上，为了提高处置C9A及部分C10A原料的才干，Mobil公司与台湾中国石油公司(CPC)结合开发了TransPlus工艺，并于1997年在中国台湾的林园石化厂初次工业化。 该技术经常使用了一种具有较好的重芳烃轻质化性能的催化剂，从而使其能够加工含有一定量C10A和C9A的原料。 据称，C9原料中支持C10A的质量分数最高可达25%以上，反响混合原料中C9A的质量分数可到达40%以上，但至今尚未有工业化数据报道。 典型的操作条件为：反响温度385-500℃，反响压力2.1-2.8MPa，芳烃质量空速2.5-3.6h-1，氢烃摩尔比不大于3,总转化率为45%-50%。 1.2.4 其它工艺技术Arco-IFP公司的二甲苯增产法(Xylene-Plus)于1968年成功工业化，经常使用稀土Y型沸石，活性和选择性低，区分为28%-30%和92.5%；由于经常使用移动床反响器，催化剂需延续再生，能耗大。 可以用甲苯和C9A为原料。 原料中支持的C¬9A含量较低，迄今全球上已工业化的装置仅有4套。 Cosden公司的T2BX法于1985年成功工业化，操作压力较高(4.1MPa)，转化率为44%，采用丝光沸石作催化剂，可用甲苯和C9A芳烃作反响原料。 近年来未见新的报道。 2 甲苯择形歧化制高浓度对二甲苯的技术2.1 概述择形催化可有效地抑制副反响，大大提高目的产物的选择性，使分别工艺环节简化，能耗及投资大幅度减小，因此可有效地提高装置的经济效益。 但甲苯择形歧化反响只能用于纯甲苯原料。 甲苯择形歧化反响要失掉高的对位选择性，适宜的分子筛孔径大小以及外表面钝化至关关键。 分子筛晶体的外表面钝化旨在使加快分散出分子筛孔道的对二甲苯，在分子筛外表面不再出现异构化反响，又可生成热力学平衡的混二甲苯。 到目前为止，有关ZSM-5分子筛用于甲苯选择性歧化方面的专利报道多来自Mobil公司，大批触及到与ZSM-5分子筛有相似孔道结构的ZSM-11分子筛。 2.2 国外开发的技术2.2.1 MSTDP及PXMAX甲苯择形歧化技术最先成功工业化的甲苯择形歧化技术是Mobil公司1988年推出的采用原位改性技术的MSTDP工艺。 MSTDP装置在意大利Gela城的EniChem炼油厂成功运转。 其工业化的技术目的为：甲苯转化率25%-30%，对位选择性85%-90%，反响产物中苯与二甲苯的摩尔比为1.44。 1996年该公司又推出了采用异位改性的PX-MAX技术，对二甲苯的选择性可达90%以上，甲苯转化率在30%左右。 与MSTDP技术相比，采用PXMAX技术反响产物中苯与二甲苯的摩尔比有所降低，从而能取得更多的对二甲苯。 2.2.2 PX-PLUS甲苯择形歧化技术UOP公司于1997年推出了据称性能优于MSTDP工艺的PX-PLUS工艺。 其关键目的为：甲苯转化率30%，对位选择性90%，反响产物中苯与二甲苯的摩尔比为1.37，对二甲苯收率大约为41%(以转化的甲苯计)。 1998年第一套装置成功工业化。 UOP公司以为该技术与以分子筛吸附分别生严对二甲苯的芳烃结合装置相组合，具有良好的互补作用。 经常使用PX-PLUS技术消费的高浓度对二甲苯的混二甲苯经简易结晶分别后，就可取得高纯度的对二甲苯产品，残液中的对二甲苯质量分数仍在40%以上，远高于通常的混二甲苯中对二甲苯的含量，可以直接进入吸附分别单元。 2.3 国际开发的技术国际在该范围的研讨起步于20世纪90年代初，石油化工迷信研讨院(RIPP)在1999年成功了1L催化剂的工业侧线实验。 关键的研讨结果为：甲苯转化率大于30%，对位选择性大于90%，但苯与二甲苯的摩尔比拟高，为1.6左右。 SRIPT于1997年启动了高对二甲苯收率的甲苯选择性歧化催化剂的研讨，目前取得了较好的研讨结果。 实验室研讨结果标明，甲苯转化率以及对位选择性区分为30%和90%，反响产物中苯与二甲苯的摩尔比到达1.4。 目前已成功该催化剂的扩展实验，正在预备工业侧线实验。 3 重芳烃脱烷基工艺技术随着炼油才干的参与，延续重整等芳烃消费装置规模及数量也随之参与，减速了重芳烃脱烷基工艺的开发。 由C9A及其以上芳烃经加氢脱烷基生成混二甲苯，能有效地降低装置规模，充沛应用一切的重芳烃资源。 国外该范围已报道的技术有UOP公司的Toray TAC9工艺、ZEOLYST公司的ATA技术及GTC公司的GT-TransAlk技术等。 3.1 Toray TAC9重芳烃消费混二甲苯的技术Toray TAC9工艺是用于选择性转化C9-C10芳烃生成混二甲苯的技术。 由于C10A也完全用于消费混二甲苯，该技术能够从重芳烃中取得额外的混二甲苯产品。 与Tatoray技术一样，TorayTAC9工艺也是经常使用临氢固定床反响技术，氢气的存在是为了防止结焦，关键的氢气消耗来自手芳烃的脱烷基反响以及非芳烃的裂解反响。 为了确保较高的混二甲苯收率，反响生成的苯和甲苯经脱庚烷塔分别后前往到反响器进料中。 该技术的混二甲苯收率遭到3方面的影响：总的甲基与苯基的比例、C9A和C10A异构体的散布、进料中C9/C10A的值。 关于纯C9A进料，混二甲苯的收率在75%左右，其轻馏分的收率为21%左右。 随着进料中C10A含量的参与，混二甲苯的收率降低。 该技术于1996年终次工业运行，催化剂具有良好的稳如泰山性，第一运转周期在两年以上，至1998年，已有两套装置经常使用该技术，装置规模到达850kt/a。 3.2 ZEOLYST/SK重芳烃脱烷基及烷基转移技术该技术由ZEOLYST公司与韩国SK公司协作研发并工业化,该技术于1999年终次在SK公司芳烃结合装置上工业运行。 经常使用贵金属的ATA-11催化剂具有良好的稳如泰山性，第一次性运转时期在3年以上，且具有良好的加氢脱烷基性能，生成的C8A中乙苯的质量分数很低(约2%左右)，是良好的异构化原料。 但由于裂解性能太强，芳环的损失大，剧烈放热使反响床层温升过高，要求物料与催化剂的接触时期不能长，需在空中速条件下运转。 过高氢耗及放热，形成了进料加热炉以及下游汽提塔等操作困难，因此经常使用该技术之前必需对现装置启动改造。 该技术适用于C9+A加氢脱烷基反响。 3.3 GT-TransAlk重芳烃脱烷基及烷基转移技术美国GTC公司的GT-TransAlk技术是用于处置C9A/C10A的重芳烃轻质化技术。 该技术的特点是原料中不含甲苯，并与甲苯甲基化及结晶分别技术组成一个成套的芳烃技术。 4 未来增产二甲苯工艺技术的开展趋向由于对二甲苯市场前景良好，未来若干年，相关企业都以现有装置的改造扩能为关键追求目的，有些企业也有新建装置的需求。 使得其新技术的研讨及现有技术的改良不时提高，成为石油化工范围的研发重点。 4.1 传统的甲苯歧化与烷基转移技术关于现有的甲苯歧化与烷基转移装置，未来开展的方向关键是提高目的产物的选择性、有效地降低装置的物耗、进一步提空中速和降低氢烃比的新型催化剂的研发，以满足装置不时扩能的要求。 为提高混二甲苯收率，经过选择适宜的大孔催化资料以及外表酸性的调变，适当增强烷基转移反响，抑制甲苯歧化反响，从而参与混二甲苯的产量、增加苯的生成量，到达增产对二甲苯的目的。 目前SRIPT已开发成功的非丝光沸石型MXT-01催化剂曾经成功了工业侧线实验。 结果标明，在WHSV为2.5h-1、反响温度低于400℃时，催化剂的总转化率不低于46%，选择性不低于89%，苯与二甲苯的摩尔比在3.5以上，产物中混二甲苯的选择性到达73%。 随着芳烃结合装置的大型化，重芳烃的量已十分可观，如何充沛应用重芳烃在很大水平上影响到整个结合装置的经济效益。 目前在工业装置操作中，为防止较重的C11及其以上烃组分带入反响器进料中，不得不使部分C10A随C11A及其以上烃排放出界外，形成了重芳烃资源的损失。 因此，开收回一种能处置更多C10A，甚至一切重芳烃的催化剂及其技术将是未来重芳烃应用的研发重点。 直接加工不经芳烃抽提的高非芳烃含量的甲苯原料，也是未来开展的趋向之一。 该技术能有效地降低抽提单元的负荷，到达扩能和降低能耗的目的。 但整个装置的苯产品中的非芳烃含量有所参与。 因此，确保苯质量合格、适宜于加工高非芳烃含量的甲苯原料的催化剂的研发也是至关关键的。 4.2 甲苯择形歧化及甲基化制对二甲苯技术4.2.1 甲苯择形歧化技术进一步提高对位选择性以及对二甲苯的收率仍是该技术今后的研讨重点。 越来越高的对位选择性将大幅度地降低分别能耗，有效地降低对二甲苯的消费本钱。 4.2.2 甲苯择形歧化与苯/C9A烷基转移组合工艺虽然甲苯选择性歧化反响可以生成高对二甲苯含量的混二甲苯，但该技术只能经常使用纯甲苯。 关于芳烃结合装置，少量廉价的C9及其以上的芳烃资源无法充沛应用。 为此，SRIPT提出了芳烃结合装置中甲苯选择性歧化技术与苯/C9A烷基转移技术相结合的组合工艺。 SRIPT于2003年3月成功了苯和C9A烷基转移技术的研发。 实验室研讨结果标明，在反响原料苯与C9A质量比为60/40、质量空速1.5h-1的条件下，苯和C9A的总转化率在50%以上，生成的甲苯和混二甲苯选择性在90%以上。 该组合工艺中，甲苯择形歧化生成的苯可作为苯/C9A烷基转移单元的原料，而苯/C9A烷基转移单元生成的甲苯则作为前者的原料，既充沛运行了甲苯选择性歧化技术，又应用了C9A，最大水平地消费高对二甲苯含量的混二甲苯。 近年因由于对结晶机理的充沛研讨，使得冷解冻晶分别技术失掉了长足的提高，其经济目的日益增强。 结合组合工艺消费的高对二甲苯含量的混二甲苯，经常使用结晶分别技术将大幅度降低分别本钱，曾经具有了与分子筛吸附分别技术相抗衡的竞争力。 对二甲苯消费技术中结晶分别技术的运行将具有良好的市场前景。 4.2.3 甲苯甲醇甲基化制高浓度对二甲苯技术甲苯甲醇烷基化分解对二甲苯是增产对二甲苯的一条新的工艺路途，为甲苯转化和廉价甲醇应用提供了新的途径。 20世纪70年代以来，国际外相继展开以Y分子筛和ZSM-5分子筛催化剂为基础的甲苯选择性烷基化分解研讨，特别是对ZSM-5分子筛硅铝比、晶粒大小、Pt，Mg，Sb/碱(土)金属改性及P，Si，B等元素改性和水蒸气处置等对催化剂结构、酸性与催化性能之间的关联启动了少量研讨。 以Mobil公司采用分子筛硅铝摩尔比为450、970℃蒸汽处置45min的P/HZSM-5催化剂为例，在反响温度600℃、反响压力0.28MPa、WHSV4h-1、n(甲苯)/n(甲醇)/n(水)/n(氢)=2/1/6/6的工艺条件下启动甲基化反响，甲醇转化率为97.8%，甲苯转化率为28.4%，PX选择性为96.8%。 反响中不生成苯，副产物很少，关键是C5以下烃类，其质量分数不到1%。 该工艺目前尚未有工业化报道，其关键在于稳如泰山性好、寿命长的工业催化剂研讨开发及技术经济性能否具有优势两大疑问。 最近印度石油化工公司(IPCC)和GTC公司结合报道了所开发的GT-To-lAlkSM甲苯甲醇烷基化工艺技术的新进度，并对200kt/aPX消费装置的技术经济性启动了评价。 甲苯烷基化采用固定床反响器和专有的高硅沸石催化剂，在反响温度400-450℃、反响压力0.1-0.5MPa、甲苯与甲醇质量比为1.35/1条件下，PX选择性到达85%以上，催化剂操作周期6-12月，该技术的关键特点：可把一切的重整甲苯直接送至甲苯烷基化单元，与低本钱的甲醇共同作为原料消费高浓度PX的芳烃，二甲苯馏分可经过低本钱的简易结晶单元，有效回收PX，失掉高纯度PX，结晶分别单元树立投资比传统吸附分别单元低得多。 此外，副产物苯可疏忽不计。 每消费1tPX只需耗用1t甲苯(而甲苯选择性歧化工艺中，消费1t PX需耗约2.5t甲苯，副产苯多，B与PX质量比为1.36-1.60)。 经200kt/aPX装置技术经济评价，经常使用原料甲苯2.34Mt/a、甲醇1.73Mt/a，可取得PX稀释物2.33Mt/a；甲苯与甲醇的多少钱区分以260美元/t、110美元/t计，年净利润约1900万美元，总投资本钱7000万美元左右。 此项技术如与其它芳烃处置装置组合，即由GA-TolAlk甲苯甲醇甲基化技术、GT-TransAlk重方烃烷基转移技术、GT-IsomPX异构化技术和CrystPX结晶技术4套单元加蒸馏单元构成的现代PX消费结合装置，将显示出更大的优越性与灵敏性。 关于400kt/a PX装置的PX回收方法，与单用传统(吸附分别)混合二甲苯进料装置相比，现代组合的PX回收的投资费用可节省10%，每吨PX的现金本钱可增加2.6%，石脑油原料要求量可降低53.8%左右。 目前由于受甲醇多少钱、过多的废水生成以及维持长周期运转等要素的影响，该技术的工业化前景有待进一步伐查。 但随着自然气化工的开展以及催化剂技术的提高，该技术具有良好的运行前景。 4.3 工程化研讨随着芳烃结合装置催化技术的开展，装置的规模日益扩展，产品的消费本钱要求越来越低，在工艺及分别两个方面都要求进一步展开工程化技术研讨。 在反响工艺方面，关键的中心是反响器的研讨，大型换热设备及装置热结合研讨等课题。 随着装置的大型化，选择适宜的反响器类型以及如何确保气流平均散布是反响器研讨的关键内容。 SRIPT在轴向固定床气流平均散布方面做了深化的研讨，并可用于工业设计。 大型换热器换热效率的上下在很大水平上选择了整个装置能耗的上下。 法国PAKINNOX公司的板式换热器代表着目前的最先进水平，SRIPT在年处置量区分为870kt和1Mt的甲苯歧化装置上已经常使用了该换热器，预期将大大降低反响器加热炉的负荷。 在产品分别方面，关键集中在结晶分别技术上，Niro/TNO冷解冻晶分别提纯技术代表着该范围的先进水平。 该技术是Bremen大学于1993年区分与Niro Process Technology和TNO Institute ofEnviromental Sciences，Energy Technology and Pro-Cess Innovation协作开发的分别提纯技术。 与传统冷解冻晶分别提纯技术基于层状冷解冻晶环节不同，Niro/TNO冷解冻晶分别提纯技术基于悬浮态冷解冻晶环节，全体动力消耗降低至传统冷解冻晶环节的10%左右。 目前国际该范围的研讨，尚未见有关报道。 5 具有前瞻性的对二甲苯分解新技术的研发在新的工艺路途方面，Exxon-Mobil公司最近报道了蒸汽裂解副产裂解气中含C4+二烯烃(如环戊二烯、丁二烯、戊二烯、己二烯和甲基环戊二烯等)与C1-C3含氧化合物(如甲醇、二甲醚、乙醇、二乙醚或甲醇与二甲醚混合物等)选择性转化成对二甲苯、乙烯和丙烯的新工艺。 催化剂为含有质量分数4.5%P的ZSM-5分子筛(SiO2与Al2O3摩尔比为450)，固定床反响器，反响温度430℃，反响压力0.1-MPa，质量空速0.5h-1,原料m(双戊二烯)/m(甲苯)/m(甲醇)/m(水)为1.25/1.25/22.5/75，环戊二烯与甲醇反响，高选择性地转化为对二甲苯，甲醇相同可高选择性地转化为乙烯、丙烯和对二甲苯，双环戊二烯转化率为100%，甲苯转化率为10%，甲醇转化率为20%。 产物质量组成为：对二甲苯30%，乙烯25%，丙烯22%，其他为C4+烯烃和除对二甲苯以外的C8+/芳烃。 Exxon-Mobil公司又报道了分解气与甲苯催化甲基化分解对三甲苯的新工艺。 采用Cr-Zn-Mg-O负载MgO/HZSM-5组成的催化剂，在原料n(H2)/n(CO)/n(甲苯)=2/1/0.25、反响温度460℃、反响压力0.17MPa、质量空速1.5h-1的条件下，甲苯转化率为26.0%，二甲苯选择性为84.2%，其中对二甲苯选择性为74.5%，催化剂稳如泰山性良好，估量寿命可达4100h。 参与金属氧化物的作用是抑制沸石外表面酸中心的构成，降低沸石的狭窄孔道中邻位与间位二甲苯的生成，即降低甲苯在非对位上的烷基化，抑制对二甲苯异构化，从而提高对二甲苯的选择性。 UOP公司最近也报道了以喷雾浸渍法制备的硫酸氧锆为催化剂，液相法非临氢的甲苯歧化与C9A烷基转移的改良工艺。 当甲苯原料中含有质量分数30%的1,2,4-三甲苯时，在反响温度160℃、反响压力900kPa、液态空速2.0h-1条件下启动反响，反响160min时，二甲苯收率最高。 此时反响产物在线剖析结果标明，二甲苯质量分数为17%，三甲苯质量分数为20%。 失活的催化剂可以再生。 上述应用副产重烯烃和分解气与甲苯、甲醇选择性转化分解对二甲苯的新工艺研讨开发是值得关注的研讨意向。 6 结语由于受下游产品市场的影响，对二甲苯市场将出现供方市场形态。 新建或现有装置扩能将成肯定趋向。 受石脑油总量的限制，立足现有规模，经常使用新技术参与混二甲苯，从而增产对二甲苯产量是目前关键的技术手腕。 经常使用高乙苯转化率的异构化催化剂、设法提高吸附分别进料中对二甲苯的浓度，是芳烃结合装置扩能的关键途径。 甲苯选择性歧化消费对二甲苯是新的技术路途。 甲苯择形歧化与苯/C9A烷基转移组合工艺将会有效地降低对二甲苯消费本钱，可以大幅度地增产对二甲苯，等候早日成功工业化。 重芳烃的应用也将是未来重点研讨的技术，力争近期内有新的打破。

分子筛任务所起的作用是什么？

填料超市通知您：分子筛用于气体和液体的枯燥、污染和分别。 它们之所以起作用，是由于1．它们能筛出大于自身孔径的分子。 2．分子筛强力地吸附一切极性分子分子如水分子和甲醇分子有正电极和负电极。 这些带电极的分子被分子筛牢牢地吸引住。 相反，无电极的分子，如甲烷分子和乙烷分子，被吸引的力气就削弱许多。 当水的混合物(带电极)和甲烷(不带电极)经过火子筛时，虽然两者都十分之小很容易经过孔径，但只要水被吸附了。 如分子筛孔径小于甲烷分子，但大于水分子时，水也能从具有很强吸附力的流体中被分别，比如甲醇。 当分子筛从工业消费液流中分别水分子，分子筛会释放热量。 在大少数系统中，工业消费液流的温度只上升几度。 但是，当高浓度(大于0.5%)的具有很强吸引力的分子被吸附时，温度则上升到100℉(37.8℃)以上。 在室温下(低于150℉即65.5℃ )，分子筛关于流体如水有相当高的容量。 但是，在高温状况下(300-650℉即149-343℃)，容量就十分低。 由于这个要素，当分子筛被吸附饱和，可以经过300-650℉ (149-343℃)的气流加热分子筛来脱附被吸附的分子。 此操作被称为“再生”。 加热后，在分子筛回到循环经常使用前，以室温气流将分子筛冷却至运转温度。 经常使用两个或许两个以上的容器就可以继续作业了，其中一个或许一个以上是用于再生，一个或许以上是用于作业。 也可以经过减压使得分子筛再生。

中空玻璃原料选择及工艺控制

中空玻璃作为当代修建中的关键资料在我国运行已十分普及。 目前国际中空玻璃消费企业超越1000家，与之配套的原资料消费企业也有上百家。 随着竞争的加剧，一些企业为降低本钱选择劣质或不合格原资料，工艺上控制不严甚至不能满足最基本的消费条件，形成不合格的中空玻璃流入市场，严重影响了中空玻璃行业的安康开展。 本文经过对影响中空玻璃质量的原资料的选择和消费工艺控制两个方面启动简明剖析，说明其对中空玻璃质量的影响。 不合格中空玻璃会造成空气层露点和玻璃炸裂等疑问出现。 空气层内露点露点是指密封于空气层中的空气湿度到达饱和形态时的温度，低于该温度时空气层中的水蒸气就会凝结成液态或固态水。 中空玻璃露点升高是由于外界的水进入空气层而又不能被枯燥剂吸收所形成的，将严重地影响经常使用和节能效果。 原资料质量差，如密封胶水气透过率高，枯燥剂吸附才干低及消费工艺控制不严，如玻璃清洗不好，丁基胶涂布不平均，角部密封不严及打胶厚度不够、消费环境湿度较大等都能够形成中空玻璃露点的升高。 玻璃炸裂造成中空玻璃炸裂既有消费方面的要素，也有选材方面及装置方面的要素。 中空玻璃消费时的温度与经常使用环境的温差越大，玻璃挠曲变形越清楚。 当这种变形发生的应力超越了玻璃能够接受的最大应力时，中空玻璃的炸裂也就出现了。 经常使用吸热玻璃和镀膜玻璃制造中空玻璃，在太阳光的照射下，在玻璃的不同点存在较大温差，发生热应力，也或许惹起玻璃的破坏。 中空玻璃密封胶较硬，弹性不好，会制约玻璃因环境温度变化而发生的变形，使中空玻璃边部应力增大，而中空玻璃密封胶的挥发成分较多，会使密封胶收缩过大，尤其会参与第一个夏季炸裂的或许，本文只从资料和工艺两方面讨论。 原资料的合理选择玻璃原片制造中空玻璃用原片可以是普通浮法玻璃、镀膜玻璃、吸热玻璃、钢化和夹层玻璃等，选择时应满足相应的国度规范。 特别是镀膜玻璃和吸热玻璃有或许由于玻璃吸热后使玻璃中心和边部存在较大温差而出现炸裂。 密封胶现今，人们曾经看法到密封寿命对中空玻璃的关键性。 中空玻璃系统的密封和结构的稳如泰山性是靠中空玻璃密封胶来成功的。 传统槽铝式中空玻璃系统应该采用双道密封方式，用第一道密封胶防止水气的进入，用第二道密封胶坚持结构的稳如泰山性。 假设中空玻璃系统只采用单道密封，则中空玻璃密封胶不但要起到密封作用还要起到结构作用，但到目前为止，还没有一种能同时具有优秀的密封性和结构性的密封胶。 普通来说，双道密封系统中，用于第一道密封的胶抗水气透过才干高，但结构性差；而第二道密封胶的结构性能高，抗水气透过才干差。 中空玻璃的第一道密封胶。 第一道密封胶普通采用大家所熟习的丁基胶，它的作用是控制和保证进入中空玻璃密封空间的水气和溶剂渗入最少，它的另一个作用是当中空玻璃采用充气工艺时，能有效阻挠惰性气体的渗出。 因此，要求丁基胶具有以下特点：①必需具有良好的粘结性，经过完美地粘结玻璃与距离条，保证两片玻璃与距离条之间的延续密封。 ②应具有高度的耐水气浸透性。 ③应有一定的粘结强度，防止二道密封之前的玻璃位移，以增加中空玻璃叠差的出现。 为了提高中空玻璃的经常使用寿命，丁基胶除了应具有以上的经常使用性能外，还应具有良好的耐气候性、抗老化性和耐久性的特点。 丁基胶虽然具有较强的防水气浸透才干和抗老化性，但结构性差，所以中空玻璃的结构强度关键是靠第二道密封胶来成功的。 中空玻璃第二道密封胶。 第二道密封胶是将组成中空玻璃的各个元件有效地粘结成一个全体，构成中空玻璃构件。 第二道密封胶应有以下的特性。 ①应有较强的粘结性能。 它经过坚持一定的强度，防止由于中空玻璃的动载荷或静载荷作用发生过量的位移，使第一道密封胶能够具有阻隔水气的性能。 因此，第二道密封胶必需具有良好的机械性能和良好粘结玻璃与其他元件的性能，有耐拉伸和剪切强度以接受一切动态载荷。 ②应有良好的弹性。 第二道密封胶当其因动荷载惹起变形后，应能够恢复初始的机械性质，这一点是十分关键的。 由于在经常使用环节中，由于遭到温度变化的影响，中空玻璃内的气体总在不时地收缩或收缩，这将直接形成中空玻璃的过早失效或玻璃的炸裂。 空气层的胀缩对密封胶性能提出了新的疑问。 边部密封胶能否应软一些，以顺应隔层内气体体积的变化？假设这样水气浸透（MVT）面积或许会参与，影响中空玻璃的经常使用寿命；假设坚持水气浸透面积基本恒定，那么密封胶能否应该硬一些？但这样的结果制约了玻璃的变形，会使中空玻璃边部应力增大，有或许造成玻璃的炸裂。 中空玻璃密封胶应不但能够有效地抵抗中空玻璃水气浸透面积的扩展，同时又要使中空玻璃边缘应力低于造成玻璃分裂的应力。 ③应有较强的耐气候性和耐老化性。 第二道胶要有较强的顺应气候变化的才干，以保证其经常使用性能和较长的寿命。 这些气候变化包括温度、水、紫外线等要素，密封胶不应因这些气候要素的变化而过早地失去效能。 聚硫胶、聚氨酯胶、硅酮胶常用作中空玻璃的第二道密封胶，它们都具有良好的耐气候性、抗老化性和耐久性的特点，并具有良好的与玻璃及其他组件粘结的才干。 其中聚硫胶的经常使用历史最悠久，经常使用量也最大，约占全球中空玻璃胶市场份额的76％。 聚硫密封胶对许多种油和溶剂的耐腐蚀性较强。 同时在抗老化、抗臭氧、抗氧化物、抗阳光和抗气候循环等方面表现得也十分出色。 但假设暴露在60℃的空气中时，聚硫胶和玻璃的粘接才干会削弱，有些含增塑剂多的聚硫胶会发生分解。 硅酮胶的特点是具有与接触资料间良好的化学和物理相容性；具有出色的流体学性质，使挤压和涂布十分容易；具有较高的机械强度，能够接受中空玻璃的各种动态荷载。 基于这些特点，硅酮胶在幕墙中空玻璃中失掉了普遍的运行。 聚硫胶、硅酮胶是我们所熟习的，聚氨酯密封胶是近年来迅速开展起来的密封资料，其在中空玻璃密封胶市场的占有率正在不时提高。 聚氨酯胶具有黏度低、固化快、不含有溶剂等经常使用特点。 ①黏度低，且有较好的流淌和下坠阻力。 黏度低意味着涂布密封胶时比拟容易且浸润玻璃和距离条效果更好。 涂布后不要求找平或肃清密封胶，这一点对智能消费线来说，是特别有用的。 ②固化快，3个小时后聚氨酯密封胶的固化形态即可以到达搬运中空玻璃的硬度，相比之下，聚硫胶需5个小时。 ③不含有溶剂，不会发生因胶体收缩惹起的玻璃应力，增加中空玻璃第一个夏季分裂的或许性。 含有溶剂的密封胶假设溶剂从边部密封胶体中挥发，虽然密封胶依然坚持与玻璃的全接触，但胶体收缩发生的应力变成施加于玻璃边上的应力。 由于中空玻璃在冬天会向内挠曲，这时，距离条起应力支点作用，这个应力使玻璃装置后第一个夏季分裂的或许性参与。 枯燥剂中空玻璃经常使用枯燥剂的目的，一是吸附掉中空玻璃消费时密封于距离层内的水分及挥发性无机溶剂；二是在中空玻璃经常使用环节中不时吸附经过密封胶进入距离层内的水分，以坚持中空玻璃内气体的枯燥。 正确选择适宜的枯燥剂，可以提高中空玻璃的全体性能，减轻中空玻璃的挠曲变形，增加中空玻璃的炸裂现象的出现。 用于制造中空玻璃枯燥剂的关键有硅胶、分子筛、硅胶和分子筛的混合物以及含有枯燥剂的新型粘合剂（用于U型距离条）。 枯燥剂的选择要依据其吸附性能来选择，关键思索其对水气、空气、溶剂的吸附才干。 国际中空玻璃常用的枯燥剂是分子筛，分子筛依据其孔径的大小依次为3A、4A、13X等类型。 3A分子筛只吸收水气；4A分子筛吸收水气、空气等；13X可吸收水气、空气、SF6、无机溶剂等。 各种型号的枯燥剂性能比拟见表1.表1枯燥剂吸附才干对比选择枯燥剂除了首先要思索其对水的吸附才干外，还要思索中空玻璃距离框内能否有溶剂要求吸附，另外枯燥剂对空气的吸附作用也是一个必需思索的要素。 由于枯燥剂具有高温气体吸附和高温气体解吸附才干，所以中空玻璃枯燥剂对气体吸附和解吸附直接影响玻璃的挠曲。 中空玻璃在经常使用环节中，距离层间的气体由于受温度变化的影响会发生收缩或收缩，致使玻璃出现向内或向外的挠曲。 假设中空玻璃外部没有要求吸附的无机溶剂却选择了大孔径（吸附气体）的分子筛，在环境温度低时，中空玻璃外部的空气会被吸附，会使中空玻璃向内的挠曲愈加清楚，温度高时，在分子筛的解吸附作用下，会释放出气体，加剧玻璃向外的挠曲。 最后，选择枯燥剂还要思索中空玻璃能否充气，充气中空玻璃不能选择能吸附惰性气体、溶剂的大孔径分子筛，否则，将降低所充气体浓度，影响充气效果。 所以，选择中空玻璃枯燥剂还应综合思索消费中采用哪种密封系统，及在中空玻璃内还经常使用哪些其他资料。 热融丁基胶、聚氨酯胶、硅酮胶及丁基胶，即使在天气十分恶劣的状况下也不会向距离层内释放无机溶剂。 在这种状况下，3A分子筛是最好的选择。 某些聚硫胶单道密封系统及聚硫胶、丁基胶的双道密封系统，或许向空气层内释放无机溶剂，所以建议经常使用3A与13X分子筛的混合物。 表2列出枯燥剂与密封胶正确搭配的几种状况。 表2，枯燥剂的选择距离条中空玻璃距离条的作用是将中空玻璃的两片玻璃隔开，构成距离层，使中空玻璃构成平均的腔体。 在距离条外部寄存枯燥剂，用于枯燥和吸附距离层内水分和化学挥发物。 此外，距离条和插角也具有支持和提高产品密封性的作用，构成一个固体的防水气浸透屏障，从而提高中空玻璃单元的全体性和耐久性。 选择距离条要求思索的要素是距离条的强度和外观质量；能否与密封胶相容；能否有暖边要求。 距离条有很多类型，有传统的金属距离条非金属树脂距离条、混合型距离条等，如今新开发的具有暖边概念的U型金属条、超级距离条，用的最多的还是铝距离条。 中空玻璃消费工艺控制玻璃原片的清洗玻璃最好选择机械清洗，特别是大片玻璃，清洗时可参与过量清洗剂，最后一道应经常使用去离子活性水冲洗，确保玻璃外表洁净无污物，使密封胶粘接结实。 控制要点：经常使用去离子水，坚持清洗用水的清洁。 金属距离条经常使用金属距离条时应启动去污或化学处置。 假设用有污迹的距离条制成的中空玻璃装置在窗户上，经长时期的日光照射，油迹逐渐挥发，吸附在中空玻璃内外表，构成一层油膜，影响中空玻璃的视觉效果。 另外还会惹起密封胶与距离条粘结不牢造成密封失效。 控制要点：经常使用前铝距离条需经过阳极化或去污处置。 消费环境湿度的控制消费环境的湿度关键是影响枯燥剂的有效吸附才干和剩余吸附才干。 剩余吸附才干是指中空玻璃密封后，枯燥剂吸收距离层的水分，使之初始露点到达要求，除此之外枯燥剂还具有吸附才干，此部分吸附才干称之为剩余吸附才干。 定量地说，它等于有效吸附才干减去枯燥剂吸附密封于距离层内空气中的水分所消耗的吸附才干。 剩余吸附才干的作用是不时地吸附从周边分散到距离层中的水分。 剩余吸附量的大小选择着对中空玻璃在经常使用环节中，经过火散进入距离层的水分吸附量的大小，也就选择着水分在距离层中聚集速度的快慢，从而选择着中空玻璃的有效经常使用时期的长短。 中空玻璃消费环境湿度大时，首先密封于距离层中的水分多，消耗枯燥剂的吸附才干就大，其剩余吸附才干就会增加。 因此湿度对中空玻璃的有效经常使用时期的影响至关关键。 要延伸中空玻璃的有效经常使用时期，就必需使消费环境的湿度控制得低一些。 普通要求车间环境湿度不高于75％。 控制要点：参与必要的除湿设备或尽量避开阴雨天气消费。 消费时的环境温度消费中空玻璃时，密封于距离层内的压力是消费环境温度下的压力。 在经常使用环节中，往往是经常使用温度和消费环境温度相差较大。 空气的热胀冷缩会使空气的压力出现变化，在夏季经常使用环境温度普通都高于消费环境温度，距离层中的空气出现收缩，发生正压，特别是用吸热玻璃制造的中空玻璃，玻璃的吸热效果很强，距离层内空气温度更高，发生的正压也就更大。 当由于距离层空气收缩惹起的压力高于玻璃的破坏压力时，玻璃便会出现炸裂。 相同在夏季时，消费温度高于经常使用时的环境温度，距离层内空气收缩，而发生负压，当玻璃面积较大而距离框又较小时，两片玻璃的中心部位有或许贴在一同构成相似彩虹的斑点，严重影响经常使用效果。 当在风雪载荷的结协作用下，有或许使玻璃出现分裂。 另外我国地域辽阔，如供需两地气压相差较大，也可使玻璃出现变形，温度普通控制在23±2℃的范围。 控制要点：操作车间装置空调，必要时在中空玻璃上装置呼吸管或毛细管。 第一道密封胶（丁基胶）的宽度丁基胶的密封在很大水平上选择了中空玻璃的经常使用寿命，要求其平均无连续，宽度在3～5毫米，合片时厚度控制在0.3～0.5毫米范围，特别在角部容易出现断胶现象。 控制要点：及时清算打胶口，使丁基胶加热平均，温度在125℃左右。 第二道密封胶外的厚度和粘接第二道密封胶是中空玻璃的关键部分，所以国度规范中对其有特别的规则：经常使用双道密封时，胶层厚度为5～7毫米，经常使用单层密封胶时胶层厚度为8～12毫米。 由于气体的分散量与胶层的厚度成正比，因此胶层越厚寿命越长。 密封粘接中应防止挤压不实使胶体上存在微细毛孔，双组分密封胶应混合平均，手工操作时一次性混胶不要太多，以防止提早固化影响粘接强度。 用镀膜作原片时应参与除膜工序。 控制要点：制定合理的胶层厚度并保证其厚度平均，混胶时依据气温的变化调整双组分的比例。 缩短中空玻璃的消费工艺时期缩长工艺时期是指尽量增加中空玻璃消费时枯燥剂与空气的接触时期，以增加吸附才干的损失，使枯燥剂有更高的剩余吸附才干。 普通从分子筛填装到最后封胶不超越两个小时。 同时填装前应审核分子筛的活性（即吸附才干），最简易的方法是做一次性升温实验：将相反重量的水（室温）和分子筛混合后，如水温升高30℃以上说明分子筛没有失效，否则说明分子筛曾经或部分失效，应启动烘干处置后经常使用。 控制要点：合理布置每道工序的消费时期，增加填装分子筛后的等候时期，每次填装行启动升温实验。 由于中空玻璃的结构组成和消费工艺相对比拟简易，所以许多人对其资料和工艺控制注重缺乏，使中空玻璃的经常使用期限不能满足设计要求。 只要合理选择原资料，严厉启动消费环节的质量控制，提高质量看法，才干提高我国中空玻璃行业的全体水平。 别忘了介绍本贴给QQ/MSN上的好友(江苏施工团队，西安施工20年阅历，咨询)